
西班牙玛丽奎塔矿——奥萨-莫雷纳带的 premier'' mercury 产地,出产辰钠汞石、格莱斯顿石、辰砂,以及珍稀的汞矿物,适合收藏品展示。
Key facts
位于南巴达霍苏省的乌萨格雷的马里基塔矿,是那些悄然颠覆收藏家预期的矿区之一。仅就产出而言,它曾是一个小型的汞矿,东部广袤的阿尔马登矿区常使其黯然失色。然而在矿物学方面,马里基塔是一处一流的超级地成汞矿产区:这是一个碳酸盐岩为载体、强烈矽化的汞-钡-铅-金体系,分布在奥萨-莫雷纳地带,其氧化裂隙与空腔产出异常丰富的次生汞卤盐、氧氯化物、硅酸盐、氧化物与碳ates。
该矿之所以重要,还在于它连接了两种截然不同的收藏世界。其主要矿石是辰砂,伴生汞、重晶石、方解石、方铅矿、黄铁矿、黄铜矿、汞辉石(Hg 族),以及微量金。但其最佳现代标本则是柜本与微型件,需细看方能欣赏:空腔中呈现蜂蜜色至绿透明的埃格斯顿石晶体、金刚石般闪耀的氯水汞晶体与覆层、 native 汞的璀璨滴状体、鲜红辰砂、黑色副辰砂,以及罕见矿物如科尔多雷石、埃德格巴雷石、特林堡石、 pinchite、摩西石、蒙特罗伊达石与彼得贝利斯石等。
最具魅力的马里基塔标本具有非常独特的外观。它们通常是小型、致密、富矿化的硅化灰岩或硅质伴脉碎片,具洞穴或裂缝缝隙,内衬糖霜状至成形良好的次生汞种。优质的氯水汞晶体呈现明亮、清晰、如金刚石般的晶形或富荧光的覆层,而非黯淡的地壳。优良的汞标本则显示稳定且有光泽的银滴,与氯水汞或埃格斯顿石共生。最出色的辰砂标本在大量方解石或重晶石的基质中呈现强烈的红色,在后期变质系列的伴随下尤其迷人,这也是使马里基塔声名远扬的关键。
地区概览
国家概览
对于认真的收藏者而言,马里基塔的魅力不仅在于物种的稀有性,还在于成岩学的完整性。在一个小小的标本中,既能看到初始的辰砂,也能看到晚期的自然汞,以及在氧化、盐水不断通过断裂网络移动时形成的超级地成产物。因此,该矿 locality 成为汞地球化学的一个紧凑课程:硫化物矿石、液态金属、富氯变质作用、氧氯化物晶化,以及晚期的碳酸盐或硅酸盐汞相,全部都被压缩在手掌大小甚至微观尺寸的样本中。
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Mariquita,也与 Sultana 一同记载为 Sultana-Mariquita 或 Mariquita 矿区群,位于西班牙巴达喀斯省阿尔梅斯特拉自治区 Usagre 村以西。该区位于伊比利地块的奥萨-摩雷纳带,是一个与 Almadén 大不相同的地质环境:Mariquita 由 Santo Domingo 组的下寒武统碳酸盐岩所 hosting,层间夹有页岩、砂岩、方解石石灰岩,以及不规则的燧石或燧石状体。汞矿化与这些碳酸盐岩的强烈蚀变性硅化有关,形成硬质的硅化石灰岩和呈玉髓样的岩石,被矿化断层切割。
该矿床被解读为碳酸盐岩载体的层间热液汞-钡-铅-金系统,具 Carlin 型亲缘关系,但相对于经典的内华达模型,汞和重晶石含量异常高。公开的研究描述矿化是由约 200–350 °C 的热液流体形成,随后经历再迁移与超基性风化作用。在样本尺度上,这转化为含辰砂的晶脉、裂隙充填物,以及在硅化碳酸盐岩中的口袋,主晶伴生钡晶石和方解石。
矿体呈不规则的透长状,已报道的取向大致为 N110°E,岩向从接近平水平到陡倾不等,某些描述中的最大厚度约为 1 米。在 Extremadura 的矿业遗产名录中,该矿化被分为三种主要形式:与重晶石相关、与重晶石及粘土在晚期裂隙中相关,以及占据硅化石灰岩中的裂隙。另一份区域性记载指出,巨厚的辰砂带可能在更广的不规则矿体中达到约 10 cm 的厚度。
历史上,矿山采作古老且零星。该地区有时被描述为自古以来就知晓,或至少自十六世纪起就有记载,而正式的矿业史记述则更为确凿,起自十七世纪及以后的皇家汞开采许可的引用。现代资料普遍认为矿山间歇性开采,并于 1971 年正式关闭。在最终阶段,Astur Belga S.A. 从倾斜的巷道开采 Mariquita 矿,方解石岩脉中的重晶石脉角在 1968–1971 年间被开发,随后关闭。
该矿区集群包括若干有名的矿井与井筒。遗产文献记录该组包括 Sultana、San León、San José 与 Santo Domingo 井筒,而十九世纪的报告则提及多达五个井筒,记录中唯一持续出现的明确名称为 Sultana。Sultana 井据报道尺寸为 2.60 × 1.50 米,木支护或已加固,且深度约 30 米。地表遗迹包括三个封顶井、一个露天井、沟槽、已填埋的勘探坑、一个倾斜的巷道,以及冶金遗迹。
该矿区对埃斯特雷马杜拉地区汞开采遗产具有异常重要的意义,原因在于它保留了 Bustamante 或 aludeles 炉窑的遗迹。记录显示有两组蒸馏炉:一组较早,可能是18世纪,保留了炉膛、点火口、用于 aludeles 的斜坡庭院或地面,以及相关的石砖结构;另一组则更晚,推测为19世纪末,在1911年矿业统计数据中有记载,容量更大,仍存炉膛遗迹、庭院,以及基座约为2 × 2 米、高度约5米的两座截顶金字塔形烟囱。这些遗迹,加上办公室、实验室、铁匠铺和石灰窑的痕迹,使 Mariquita 不仅是一个样本矿点——也是一个连贯的汞矿业景观。
如今的访问必须谨慎且合法地对待。矿山已废弃,但矿区的部分地块位于用于农业和畜牧的土地上。环境研究描述 Sultana 井口处为敞开状态,被地主用于灌溉;而 Mariquita 下降式铜巷在研究时也被认为较易进入。这些研究同样测得矿内的总气态汞浓度远高于外部环境,结论是人类进入地下矿道应被管控。收藏者未经明确许可与适当的汞安全防护措施,不得进入巷道、竖井、炉窑或废弃物场。
样品产生的故事相对较新。尽管端岩汞矿(朱砂)和汞在 Mariquita 已为人所知,但完整的二次汞组合在2010年代和2020年代初才通过专注采集与分析工作逐步被认识。被作为西班牙矿物学新奇品销售与记录的样品,主要来自2014–2017年间,尤其是在石化、含朱砂的岩石的空隙和断裂处的材料。这些发现产出蜂蜜色至略带绿色的 eglestonite、清澈至白色的金刚石状 calomel、天然汞滴、在改造的朱砂上出现的 corderoite、edgarbaileyite、terlinguaite、pinchite、mosesite、montroydite 与 peterbaylissite——虽然体小,但在科学与收藏方面具有高度意义。
马里奎塔卡洛梅尔是该产地收藏家签名的矿物,既以类白至淡色涂层形式出现,也以在矽化汞矿物基质的空腔和断裂处的离散金刚石状晶体形式出现。最佳样品显示清晰、明亮的晶体,与蜂蜜色至绿钙铝长石的早期硫酸盐伴生,偶见原汞滴,旁边有方辉石或方铀铜铝石;已记载的收藏样品范围从拇指大小的基质块到柜台大小的基质块,在个别样品上可见晶体从亚毫米级到约0.7 × 0.6 cm 的明显晶体。荧光是一个重要的区分特征:马里奎塔卡洛梅尔在紫外光下通常呈现强烈的橙色至红色反应,在短波及部分样品在短波与长波下都能观测到,而伴随的长石铝质长石并不显示同样的辉光。普通样品颜色偏粉、发 dull、或不清晰;理想样品具备金刚石状晶体清晰度、强烈荧光、与早期辉石或汞的清晰相关性,以及未被光照暗化的完好空腔。
马里奎塔的本汞呈现为在断裂、空腔和次级汞矿物上,尤其是辉石铝长石和卡洛梅尔,呈现明亮、看起来可自由移动的银色滴状状。还伴有方辉石、方解石、玫瑰铜铝酸盐、铜铅石、埃德加贝利石和硫脲铜铅矿等其他伴生矿物。在最优样品中,这些滴状物并非粗略涂抹,而是被表面张力固定在淡色、蜂蜜色、绿色或红色的矿化表面上,赋予作品一种明确的“活生生”感觉。尺度可从在近景或扫描电镜下即可看到滴状物的微观视图(其中一次扫描电镜视图显示湿在辉石铝长石上的汞滴,视野约70 μm)到大量微小珠子散布于硅质基质上的手样。优质马里奎塔汞样品的评判标准包括滴状物的丰富性、稳定性、闪烁度及其与卡洛梅尔、辉石铝长石和方铅矿的结合;松散、涂抹过度或被污染的汞远不如自然安置在卡洛梅尔、辉石铝长石和方铅矿之间的干净滴状物可靠和受欢迎。
闪光辰砂是马里基塔矿区的主要矿物原矿石,呈红色 HgS,出现在矽化的下寒武纪石灰岩中的透镜、袋状、脉状和裂隙充填物中,通常与辉砹石和方解石为伴生脉石。该产地的收藏品往往显示致密至颗粒状的鲜红辰砂,而非大型独立晶体;有文献记载的标本包括在方解石丰富的基质中散布的丰富红色辰砂,有时部分被黑色金属似的亚辰砂覆盖,随后出现淡白色荧光的药水虫(Calomel)沉积。关联物种对价值至关重要:最有趣的马里基塔辰砂标本是将红色矿石与方解石、辉砹石、亚辰砂、药水虫、埃格斯顿石、自然汞、科尔德奥石或四重硫铜矿(Tetrahedrite-(Hg))等联系起来的那些。普通矿石碎块大多只是历史趣味品;更好的标本具有饱和的红色、与苍白的方解石或辉砹石的鲜明对比,以及原始辰砂矿化后继发汞化学作用的证据。
马里基塔的方解石主要是伴生脉石和基质矿物,而非主要美学珍品,但对最佳产地的标本至关重要,因为它记录了矿石的碳酸盐地壳特征,并提供了辰砂、亚辰砂、药水虫和汞在显眼的背景下凸显的淡色底纹。它在矿化系统中与辉砹石共生,被记录在含辰砂与亚辰砂的标本材料中;在收藏品中,它可能形成致密至晶状的富含方解石的基质、淡色的裂隙充填物或晶洞衬里,而非大型展示晶体。最优的含方解石标本是方解石不仅仅是贫瘠的基质,而是承载丰富红色辰砂、黑色亚辰砂、荧光的药水虫或自然汞滴的载体。就单一物种而言,马里基塔方解石相对低调,但作为一个组合体,它是对该产地的关键视觉与相伴成矿学锚点。
在这四种矿物之外,Mariquita 现又记录了一组引人注目的次生汞系矿。埃格斯顿石(Eglestonite)无疑是该产地最引人注目的稀有矿之一,形成蜂蜜色至绿透明晶体,形态常见为八面体到十二面体,生长在与氯水汞混合的空腔中。科德罗石(Corderoite)与肯斯石(kenhsuite)常伴有变质的辰砂;埃德加贝利石(edgarbaileyite)作为罕见的汞硅酸盐存在,与埃格斯顿石形成粉红至黄色的组合;特林格亚石(terlinguaite)与品石(pinchite)进一步增加了汞氧氯化物的复杂性;莫西石(mosesite)呈现鲜明的柠檬黄微晶聚集体与团块;蒙特鲁伊石(montroydite)则含有针状到菱状的组晶,并在汞滴后的替换中展现出奇特性。彼得贝利斯石(Peterbaylissite),在 Mariquita 的工作中首次被识别为“Unnamed Hg Carbonate”(无名汞碳酸盐),是一种尤其罕见的汞碳酸盐矿物。此外,较广的清单还包括重晶石、方辉石、白云母、石英、方铅铅矿、闪铅矿、黄铁矿、斑铜矿、闪锌矿、闪铂矿、闪锌矿、辰砂、四铜铟汞铅酸盐(tetrahedrite-(Hg))、金、波铁矿、赤铁矿、孔雀石、蓝铜矿、方解石、罗斯石、布朗石、米米石、氧铅汞酸盐、以及扎勒西石(zálesíite)。
Mariquita 标本应被视为对光敏感、具有毒性,且在许多情况下脆弱。此产地出产的氯水汞(calomel)及相关汞卤化物,已被商人和收藏家明确描述为对光敏感,在阳光甚至普通灯光下易变黑。最安全的展示做法是仅间歇性观赏,长期存放在黑暗中,理想情况下放在带内部标签的封闭缩略盒或微型盒中,注明对光敏感。
本地汞元素增加了另一层关注。液滴 visually appealing,但若标本被摇动、加热、倒置或清洁过度,可能发生位移、污染、合并或脱离。带有可见液态汞的标本应保持水平并密封在稳定的容器中。避免加热、超声波清洗、溶剂,以及任何试图“改进”表面的行为。辰砂(Cinnabar)与其他汞矿物不应被切割、磨削、加热或磨损;粉尘控制与手部清洁为基本预防措施。
状态常常是微妙的。 Mariquita 标本对肉眼看上去完好,但腔内可能包含脆弱的微晶:埃格斯顿石(eglestonite)、氯水汞(calomel)、特林瓜石(terlinguaite)、埃德加贝利石(edgarbaileyite)、摩西石(mosesite)、蒙特罗伊石(montroydite)或彼得贝利西石(peterbaylissite),这些都可能因刷拭或不慎操作而受损。表面变黑、汞滴擦伤、腔体破碎、粉状改性涂层,以及干燥或污染的断裂面都会降低收藏价值。最好的标本应具有未被干扰的腔体、清洁的滴状形态、可信的共生关系、强烈的氯水汞荧光,并且最好对较罕见物种有分析确认。
标签错误是一个现实的实用问题,因为该产地会与多种淡黄、黄绿色、蜂蜜色和白色的汞改性物种紧密相关。仅凭颜色来随意分配氯水汞、埃格斯顿石、埃德加贝利石、特林瓜石、品铟石(pinchite)、摩西石、蒙特罗伊石和彼得贝利西石并不可靠。许多较高质量的市场标本已被作为已分析的出售,这在这里很重要。对于高价值或稀有物种标本,要求提供分析文献、来自公认西班牙收藏家的旧收藏标签,或可信的商家书面物种保证。
市场供应情况并不寻常但有限。 Mariquita 的材料在2010年代和2020年代初以西班牙矿物学新奇品进入收藏市场,来自欧洲专门商和私人收藏的标本也有出现。小型辰砂标本并非特别罕见,但带有汞与埃格斯顿石的精美氯水汞标本及分析的埃格斯顿石-氯水汞共生,以及携带稀有元素如科尔多罗石(corderoite)、埃德加贝利石、品铟石、特林瓜石、摩西石、蒙特罗伊石或彼得贝利西石的标本则要更具选择性。最佳实例以产地标本为主,物种标本次之:最强的标本清晰地展示了伴生关系。
Usagre 在大部分作为采集地的生活中,长期处于阿尔马登的阴影之下。它是埃斯特雷马杜拉地区的次要汞矿,村落西部的小型矿井,拥有古老的井筒、角闪石、辰砂,以及一些风化的遗迹。随后,变质矿物开始发声。看似不显眼的汞矿,竟隐藏着一套极其丰富的副矿体:在紫外线灯下发光的氯汞,填充微小空腔的埃格斯顿石晶体,像金属露珠般的汞滴,以及需要仔细分析工作而非随意田野识别的罕见汞化合物。
现代故事中最难忘的田野画面并非单一晶体,而是现场的一幕:在背景中有苏尔塔纳头框的研究作者们,以及附近的汞蒸馏炉的遗迹。那幅画面 captures Mariquita 的奇特双重生命。在矿物学的背后,是一片工业遗迹景观——井筒、倾斜的巷道、炉灶、烟囱、用于铆铤作业的露天场地,以及改建成农业用途的建筑。站在那段历史之前的是以毫米和微米计量的矿物,收藏者极可能遇到的最复杂的汞变质产物之一。
César Menor Salván 于 2022 年的田野笔记以尤为生动的方式框定了这一发现:Mariquita 与 Sultana 隐藏着“un tesoro que había sido pasado por alto”——一个被忽视的宝藏。这个表达恰到好处。宝藏不是吨位,而是品位学的组合。曾经对辰砂和汞提取有重大意义的相同岩石,在显微镜下成为盐水性成变的记录:酸性且氧化性较低的区域伴随变质辰砂上的屈代石,较深处或氧化性更强的环境有利于埃格斯顿石,较高 pH 值条件则产生蒙托鲁达石和汞碳ates。
那座老矿的冶金遗迹讲述着自己的故事。文保调查描述了两组 Bustamante 炉:一组较早,可能是18世纪的,包含炉腔、打击孔、斜露天场地,以及用于铆铤作业的导向;另一组较晚、规模更大,十九世纪存在两座幸存烟囱,高度约5米。这些并非偶然的废墟,而是汞提取的物理机械,相当于西班牙著名的汞路与炉窑传统的地方对应物,保存得相当完好,以至于文保作者建议探讨 Sultana-Mariquita 是否能够与更广泛的“ camino real 路线上的汞路线” 项目相连。
还有一个现代的警示性案例。在2011–2012年的研究期间,环境研究人员携带汞蒸气仪器进入可进入的马里基塔开采区,发现地表空气与地下空气之间存在明显差异。矿外,总体气态汞读数在如此被污染的采矿区相对较低。进入矿内,读数则高得多,报道的最大值为30,163 ng/m3。对收藏者而言,这一数字将一个浪漫的被遗弃矿道变成了更为严肃的现实:这是一个矿物产地,最有吸引力的标本应来自合法采集、已稳定的材料,而非随意的地下探勘。
César Menor Salván, Borja Sainz de Baranda Graf, and Antonino Bueno, “Secondary Mercury Minerals from the Mariquita Mine, Usagre, Badajoz, Spain,” The Mineralogical Record, 55(4), 481–514, 2024 — 关于 Mariquita 的次生汞矿物的主要现代出版物,也是该地点当前收藏者状态的关键参考。
Mindat reference entry for Salván, Sainz de Baranda Graf, and Bueno, 2024 — 有用的书目与产出索引,列出与 2024 年《矿物学记录》文章相关的矿物。
César Menor Salván, “La extraordinaria paragénesis de minerales de mercurio de Usagre (Badajoz, España),” 2022 — 关于超生汞组对的简明图文西班牙语预览,包含Carlin型解释、风化序列以及摄影示例。
F. Tornos and J. Locutura, “Mineralizaciones epitermales de Hg (Pb, Au) en Ossa Morena (Usagre, Badajoz),” Boletín de la Sociedad Española de Mineralogía, 11(2), 124–127, 1988 — 早期对 Hg-Pb-Au 突热性矿化及其碳酸盐主岩、Carlin型亲和性的科学研究。
P. Higueras, S. Lorenzo, J.M. Esbrí, E.M. García-Noguero, and L. Reyes-Bozo, “Soil pollution related to mercury-mining activities in the proximity of Usagre (Badajoz, SW Spain),” International Journal of Mining, Reclamation and Environment, 2014 — 环境研究,包含有用的地质、历史、通行、土壤-地球化学以及汞蒸气数据。
A. García-Sánchez, A. Murciego, E. Álvarez-Ayuso, I. Regina, and M.A. Rodríguez-González, “Mercury in soils and plants in an abandoned cinnabar mining area (SW Spain),” Journal of Hazardous Materials, 168, 1319–1324, 2009 — 包含 Sultana-Mariquita 矿床的矿山规模、品位、活动期及环境数据。
“Estudio del Patrimonio Minero en Extremadura,” Junta de Extremadura / mining-heritage inventory — Sultana-Mariquita 露天开采工作的详细遗产描述、矿石形态、竖井、倾斜巷道、Bustamante 炉厂及幸存的装置。
Miguel Calvo Rebollar and Christian Rewitzer, Atlas de Minerales de España / Atlas of Spanish Minerals, Prames, 2022 — 经常被引用的西班牙汞矿物条目包括马里基塔氯汞矿、埃格斯顿石、肯斯黑乌石、埃德加贝利石,以及相关的西班牙汞矿物。
Mindat — Mariquita Mine (Sultana Mine), Usagre, Badajoz, Extremadura, Spain — 获取坐标、商品清单、矿物清单及关键参考文献的最佳单一 locality 数据库页面。
Mindat — Calomel from Mariquita Mine — 专注的产地页面,包含关联、照片统计与 Mariquita 的汞氯汞矿物参考。
Mindat — Eglestonite from Mariquita Mine — 了解该产地最重要的次生汞关联——与汞氯汞矿物的关系的有用资料。
Mindat — Native Mercury from Mariquita Mine — 记录本地产汞与 eglestonite、calomel、edgarbaileyite、方解石、辰砂及其他矿物的关联的产状页面。
Mindat — Cinnabar from Mariquita Mine — 展示主要矿物及其常见收藏者关联的产状页面。
Mindat — Calcite from Mariquita Mine — 对 calcite-辰砂-次生辰砂 关联有用,该组合支撑了许多基质标本。
Mindat — Peterbaylissite from Mariquita Mine — 记录 Mariquita 的罕见汞碳酸盐产状。
César Menor Salván, “La extraordinaria paragénesis de minerales de mercurio de Usagre” — 形象化的西班牙实地与实验室笔记,解释为何这一小型矿井对汞矿物收藏者变得重要。
FMF forum thread — Blogs de César Menor: Extraordinaria paragénesis de minerales de mercurio de Usagre — 关于原始展示背景与讨论的论坛来源。
The Mineralogical Record — Renéville! July–August 2024 issue — Salván、Sainz de Baranda Graf 与 Bueno 合著的 Mariquita 专文的权威期刊条目。
Fabre Minerals — Eglestonite with Calomel and Mercury, Mariquita mining group — 经销商文献,展示分析后的 Mariquita 材料、对光敏感性、荧光与标本尺寸。
Fabre Minerals — Eglestonite with Calomel, Mercury and Cinnabar — 有用的样品描述,展示了 eglestonite、calomel、汞和辰砂的经典腔室关联。
Terrium — Calomelano de Mina Mariquita — 描述来自 Carlos González Bargueño 收藏品的 calomel-汞-eglestonite 关联的西班牙样品页。
MTI Blog — Mina de Hg Mariquita, Usagre, Badajoz — 简短的矿业历史帖子,包含 1984 年 J.M. Sanchis 的斜井及矿山结构照片。
International Journal of Mining, Reclamation and Environment — Soil pollution related to mercury-mining activities in the proximity of Usagre — 開放PDF,包含环境、历史、进入途径以及水银蒸气测量数据。