德国哈茨山脉——一个矿物省，产出来自圣安德烈斯贝格的方解石品种、罕见的克劳斯塔尔石以及致密的硫化物矿石；受到收藏者追捧。
Key facts
哈茨并非单一的矿区地点，而更像是一座紧凑的矿物省：一块 Variscan 造山基底在德国北部抬升，并被多产的多金属脉、层状大型硫化物矿、方解石-氟石体系、接触岩、炉渣和氧化带所穿透的丰富历史所切割。对收藏者而言，这一名称带有几种截然不同的视觉特征。来自圣安德烈斯堡的，是著名的古老方解石——极薄的板状形态、钉头状菱状晶体、白顶六方晶体、叠层的“扑克筹”板，以及宝石级的锥状晶体，常伴随银矿物、方铅矿、砷化物、透辉石、或沸石。来自克劳斯塔尔和 Burgstätte 脉线的，是保留矿山名称的铅铟化物——珀铟铅矿。来自拉美斯贝格，靠近戈斯拉尔，出现深色、致密、带状的方铅矿、闪锌矿、黄铜矿、黄铁矿、重晶石，以及来自欧洲大型非铁矿床之一的碳酸盐矿物。来自蒂尔克罗德、诺伊多夫、劳塔恩塔尔、巴德格伦德、巴德劳特贝格，以及古老的炼矿厂和炉渣遗址，出现专门的稀有矿物，使哈茨标签对系统收藏者长期具备吸引力。
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地质上，哈茨是 miniature 展示。古生代页岩、灰岩页岩、砂岩、石灰岩以及基性火山岩在 Variscan 造山带期间被挤压和断层作用所改造；随后，中生代的盐水反复利用既有断裂系统作为管道。位于克劳斯塔尔-泽勒尔费尔德、泽勒尔费尔德、维尔曼、劳塔恩塔尔和巴德Grund 的上哈茨 Pb-Zn-Ag 脉主要是石英-方解石-碳酸盐-硫化物脉系。中哈茨的圣安德烈斯堡区在地质上更紧凑但在矿物学上更令人眼花缭乱，拥有狭窄的、断层控制的银含量脉，以方解石、砒银矿、二斜半铜铟矿、透辉石、砷化物和稀有硫砷铅矿著称。拉美斯贝格则又是另一种格局：中石兽纪的沉积物宿主大型硫化物和重晶石矿床，受到变形并重结晶，其矿石大致供给戈斯拉尔约一千年的时间。
历史重量感是收藏魅力的一部分。拉默梅斯贝格、哥斯拉尔以及上哈茨水利系统因矿坑、水系、蓄水池、侧风道、立井和加工厂记录了欧洲数百年的矿业技术而被列为联合国教科文组织世界遗产。在矿物陈列柜中，同样的历史以古老的书写形式出现：“Andreasberg”、“Clausthal”、“Zellerfeld”、“Rammelsberg”、“Tilkerode”、“Neudorf”。哈茨地区的精矿常常在现代、比赛用矿物的意义上并不鲜明；它们的美丽更为古老而经久。来自圣安德烈斯贝格的陈设方解石，可能展现出多代的层叠、斜边、透明核上的乳白笼罩，或簇状分布中的分区色带。优质的克劳斯塔哈尔铅砷矿物应为重而金属灰的硒化物块状或脉状结构，理想情况下伴随方解石、石英、灰岩、铁曼矿、瑙ман矿，或与克劳斯塔哈尔或蒂尔克罗德相关的硒化物伴随物。
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“德国哈茨”标签应被视为区域标签，除非同时给出矿山、区或镇。哈茨山脉横跨下萨克森州、萨克森-安哈尔特州和图林根州；主要经典标本标签集中在上哈茨的克劳斯塔尔-策勒尔费尔德、巴德格伦特、劳坦塔尔、维德曼和戈斯拉，以及在中哈茨和下哈茨的圣安德雷斯堡、巴德劳特贝格、诺伊多夫、哈茨格罗德和蒂尔克罗德周围。因此，该区域的矿石故事并非单一沉积体，而是若干个：拉默斯贝格的层状Cu-Zn-Pb-Ba大块硫化物矿石、上哈茨Pb-Zn-Ag碳酸盐-硫化物脉、圣安德雷斯堡银和砷化物-硫锑脉、下哈茨方解石-萤石系统，以及众多次级矿物和炉渣矿床。
基岩框架为古生代，主导为志留纪至下石炭纪的硅质碎屑岩——页岩、灰岩、砂岩——以及石灰丘、基性火山岩，后期还有包括布罗肯花岗岩和哈尔茨堡拉格辉长岩在内的侵入体。含矿结构通常沿西北西-东南方向断裂和剪切带延展，其中许多是重复活动的瓦里斯卡森林断层。现代流体包裹体与同位素研究已将主要脉系的解释从简单的花岗岩-热水模型转向中生代盆地盐水：高温、盐水型NaCl-CaCl2丰富的流体通过旧结构移动，与以减硫含量流体混合以形成主硫化物阶段，随后与含硫酸盐或成气水混合进入方解石与萤石阶段。
在上哈茨脉省，围绕克劳斯塔尔-策勒尔费尔德和巴德格伦特的中心矿区出产的矿石以方铅铜、闪锌、黄铁矿、硫化铜黄铜矿、石英、方解石、铁黄铁矿、白云石、白云母，以及重晶石为主，银大多以方铅矿和伴生银矿物载运。脉线可能是厚的断层带，带有条纹状石英-硫化物与方解石-硫化物纹理；巴德格伦特成为后期最重要的矿源，上哈茨Pb-Zn-Ag脉的区域粗矿产量通常估计约3690万吨，产出约191万吨铅、146.3万吨锌，以及略超过5000吨银。围绕巴德格伦特的深部后期开采在许多较早的上哈茨矿山关闭后仍持续，1992年希夫莱 Gottes 矿的关闭标志着上哈茨的矿石开采结束。
雷梅尔斯贝格（Rammelsberg），就位于戈斯拉尔以南，是脉区系统的重大对照点。其矿石并非传统的开放空间晶洞，而是经变形的层状大型硫化物与重晶石体，形成于中石炭系海盆，随后被褶皱并重叠覆盖。该矿床被描述为沉积物宿主的大型硫化物矿化，主要矿物包括闪锌矿、银黄、斑铜矿、黄铁矿、重晶石以及方解石脉脉石。主要矿体——阿尔特斯老矿层、内斯矿层及相关透镜状体——含有大约2700万吨大型硫化物矿石，外加带状矿脉边缘。对于收藏者而言，雷梅尔斯贝格的矿块通常被视为历史矿石标本：密实、深色、带带状纹理、金属光泽且具有产地意义，而非多孔晶脉和晶簇。
圣安德烈斯贝格是哈茨山脉中矿物收藏者的宝盒。其脉线比大 Upper Harz 脉更狭窄且结构上更为复杂：陡峭、不连续，厚度通常不足一米，矿脉受交叉点、断裂“ ruschel ”区以及母岩变化所控制。该区位于中石炭纪板岩、黏泥页岩、砂岩和溶蚀岩群之中，靠近布洛肯花岗岩侵入体的接触光晕边缘。其产量与 Upper Harz 相比适中，但矿物学重要性却不成比例。该区以极为丰富的方解石形态 Variety、沸石族如透明石英石、海泡石、海绿玉等，以及银矿物如菱银矿、阿贝银矿、斯泰芬石、聚银脉银石、硫化银和银铟矿等而著名。山姆逊矿成为象征性产地，始建于16世纪初，矿井深度可观，生产至1910年，如今所产样品被视为欧洲早期经典矿物。
克劳斯塔尔及其邻近矿井在硒矿物学方面尤为重要。圣洛伦茨矿与科尼金公主（Königin Charlotte）矿属于旧的克劳斯塔尔铅锌银脉田，但在系统展柜中的名声，则基于克劳斯塔尔石、泰曼石、瑙曼石、克洛克曼石、埃斯科博石、伯茨利安矿及相关的硒化物。对科尼金公主矿的历史材料的最近研究显示，克劳斯塔尔石和泰曼石是主硒化物组分，瑙曼石次之，克洛克曼石与埃斯科博石为配套。该矿物组合沿方解石-石英脉的褪色、发红灰页岩中出现，在大型至半大型脉洞中可见，指示为在主要硫化物矿化事件之后的晚期、低温硒化物事件。
Tilkerode，在下哈茨山脉，是其他收藏家也应知道的硒化物名词。其氧化铁-碳酸盐-硒化物脉以出产远近闻名的礦物，如 clausthalite、tiemannite、naumannite、金以及铂族元素硒化物，并曾产出现代类型矿物，包括 Tischendorfite 与 tilkerodeite。这些并非通常意义上的橱窗级标本；许多以微粒、包裹体或抛光切片对象出现。它们的意义在于科学与系统性，关联于低温、氧化、富含硒的热液流体，能够运载并沉淀贵金属与铂族元素。
开采在哈茨山脉很早就已开始。Rammelsberg 的历史可追溯到中世纪，11 世纪起持续开采至 1980 年代；较早的考古证据与矿渣研究显示，在更广区域内早期的冶金活动。 在上哈茨，首次在晚期中世纪发现了主要脉系的近地表开采，而系统性开发则在16世纪初强劲恢复。 自由矿镇的创立——Clausthal、Zellerfeld、Bad Grund、St. Andreasberg、Lautenthal、Altenau 与 Wildemann——使上哈茨成为欧洲早期工业景观之一。水力控制是关键技术：池塘、沟渠、进水井、轮泵和人力机械在这片湿润的山地区驱动抽水与提升，而水力可成就或摧毁矿井。
现代收藏获取受限，必须谨慎对待。许多老矿山已关闭、 flooded、不稳定、列为文化遗产、位于私有地，或位于自然保护区内。Rammelsberg、Samson、Catharina Neufang、Roter Bär 及相关地点主要是博物馆、遗产矿或教育机构；它们适合观摩地质与矿业建筑，而非随意带走样品。บาง些老堆存仍有研究用样品在合法许可下可获取，但收藏者应假设需要许可、地方法规与安全检查。今天市场上最期望的哈茨标本大多为历史性：19 世纪与20 世纪初的方解石与银矿物来自 St. Andreasberg、旧 Clausthal 硒化物、Rammelsberg 矿石样本，以及后来的矿山、矿渣和硒化物产出中的专门发现。
方解石是圣安德烈斯贝格的代表性矿物，也是哈茨山区在美术收藏领域仍被视为经典欧洲产地的原因之一；最好的样品来自旧时的柜藏和微型标本，显示透明至半透明的无色、灰色、蜂蜜色、淡红色，或白色分带的晶体，呈指甲盖形、板状、堆积、锥孢状及白帽六方柱状，通常生长在大块方解石、银辉矿、石英或含硫化物的基质上。桑普森矿井及更广的圣安德烈斯贝格矿区特别珍贵，因为它们的方解石不仅是普通的脉石，而是形态标本：历史文献与现代综述强调多种独特生长习性，单件作品显示有斜切边缘、光泽明亮、尖锐清晰的点方顶端、深色的底部包裹物，或重复代替的生长。尺寸从小拇指甲盖大小和微型到超过10厘米的完整柜藏标本，质量评价基于无损的顶端、清晰度或吸引人的分带、雕塑般的三维造型，以及古老的来源；普通的哈茨方解石很常见，但具有清晰形态和19世纪风格的圣安德烈斯贝格方解石才是真正的经典。
来自哈茨的克劳斯塔尔石在历史上具有核心地位，因为克劳斯塔尔是本地名产地，圣洛伦茨在克劳斯塔尔-泽勒费尔德是铅锑铅酸盐的公认类型产地；收藏者多把它遇见为重度铅灰色至银色的金属团块、斑点、脉状或从颗粒到块状的集合体，而非显眼的独立晶体。重要的克劳斯塔尔材料通常与方解石、石英、灰片岩、蒂曼石、纳乌曼石、克洛克曼石、埃斯克伯恩石、贝塞利安石、辉锌矿、方解石、菁石、菱铁矿、白云石和菊石等相关；最近对柯尼金特‧夏洛特材料的研究显示，克劳斯塔尔石与蒂曼石是方解石-石英脉中的主硒化物，亦见于块状到半块状的囊中。优质收藏品具备产地安全性、异常丰富、光亮且最好有旧标签或分析支持，因为大块克劳斯塔尔石看起来可能像辉银矿和其他金属灰色硫化物；最理想的标本应保留克劳斯塔尔或哈茨硒化物的背景信息，而不是成为匿名的灰色金属矿石。
除了方解石和克劳斯塔尔矿之外，哈尔茨山脉是一个系统性的积累者省份，拥有异常深度的收藏资源。圣安德烈斯堡是伽马铟铜铅银矿物 samsonite 的模式产地，Ag4MnSb2S6，并且以紫铜（pyrargyrite）、二接触玉（dyscrasite）、火石硼镁石（pyrostilpnite）、斯特凡石（stephanite）、多硼铟矿（polybasite）、自然银、自然砒、布赖特豪皮特矿（breithauptite）、镍帕莱铜矿（nickeline）、透明辉石（apophyllite）、苦晶石（harmotome）、蓝晶石（stilbite）和方沸石（analcime）而闻名。克劳斯塔尔及邻近矿山加入了硒系矿物，包括tiemannite、naumannite、klockmannite、eskebornite、berzelianite 及相关矿物。蒂尔克罗德在硒和铂族矿物学方面尤为重要，其现代模式矿物包括 Tischendorfite 和 Tilkerodeite，且与其硒化物体系相关；而在历史上，naumannite 和 eskebornite 也在此处具有重要意义。更广的哈尔茨山脉还包括 Rammelsberg 矿石相，如闪铅矿（galena）、闪锌矿（sphalerite）、黄铜矿（chalcopyrite）、黄铁矿（pyrite）、重晶石（baryte）、铁磷矿（siderite）以及罕见的硫硫盐矿物；Schulenberg 和 Lautenthal 的熔渣及矿坑发现也产出二次铜、铅、锌及硫酸盐矿物，并吸引了对微型收藏有兴趣的爱好者。
哈茨地区样品的真实性问题核心在于产地精确性。“哈茨”本身往往对高端估价来说过于笼统：例如圣安德烈斯堡的方解石、克劳斯塔尔的矿铜铅矿、拉梅尔斯贝格矿石标本，以及蒂尔克罗德的拋光硒化物安装件，属于不同的地质与收藏世界。旧标签可能使用已废止的拼写，如Andreasberg、St. Andreasberg、Sankt Andreasberg、Clausthal、Klausthal、Hartz，或 Harz Mts.；这些并非自动可疑，但必须与矿物种类和基质相一致地核对。带有 St. Andreasberg 标签的方解石应合乎地显示该产地的典型习性或关联；若缺乏分析支持而只是被标记为 clausthalite，且可能实际上是 galena，尤其当作为罕见硒化物出售时，应谨慎对待。
我并未发现有广泛文献记载的专门针对哈茨的、经处理或制造假货的行业，且与著名现代造假产地相当；但误鉴和标签夸饰确实存在风险。金属灰色硒化物、银硫盐、砷化物和铅硫化物需要的不只是肉眼信心。Clausthalite、tiemannite、naumannite 及相关物种最好在有旧来源的前提下购买，并附上可信矿井归属，且对昂贵标本需进行分析确认。Samsonite 极为罕见且极易与如miargyrite或 pyrargyrite 这样的暗色银硫盐混淆，因此高价标本应被视为有据可查的纸上购买，而非“信任我”的罕见品。
状况极为重要。圣安德烈斯堡的方解石常见暴露边缘、薄板、平面裂解，或周边晶体接触；对于旧柜藏件，小碎片可以原谅，但中央端部断裂会显著降低价值。白帽状和薄板状方解石可能显示内部分层或劈裂，旧标本在几十年的搬运中也可能在互生晶中留有污垢。哈茨银矿物与硫硫盐通常较小且视觉上偏暗；它们可能脆弱、易生暗斑，或部分嵌入方解石中，因此激进清洁是错误的。天然银及银硫盐应避免磨损和含硫存储环境。
荧光不是哈茨的核心魅力，但个别方解石在长波或短波紫外光下可能有反应，地区中含锰的方解石对荧光矿物收藏者可能有兴趣。将荧光视为标本特定的附赠，而非产地保证。真正的市场溢价来自历史：古老的圣安德烈斯堡方解石、优质的三价银铅矿或克斯塔基石上的斑状银铅矿、来自克劳斯塔尔的丰富且经证实的 clausthalite 或 tiemannite、带有良好标签的拉梅尔斯贝格矿石标本，以及系统性的蒂尔克罗德材料。可获得性时有时无。普通哈茨矿石和小型方解石经常出现，但高级的旧方解石、吸引人的银矿，以及经证实的罕见硒化物，主要通过欧洲经销商、旧收藏以及专门拍卖渠道出现。
1777年12月12日，约翰·沃尔夫冈·冯·歌德在他的第一次哈茨山脉之旅中在圣安德里亚斯贝格隐入地下。日记的这则记录简短而难忘：他在傍晚进入桑森矿区，经过新芳（Neufang）之时“凭上帝的恩典”走了出来；这对他来说极为艰苦。这条线容易被浪漫化，但其中的物理环境更为关键。这是寒冷、潮湿、深层的银矿作业区，位于一个矿区里，井筒、梯子、水、黑暗都是常态化的部分。对于一位来访的诗人和政治家来说，下降并非如画的风景，而是一次身体上与那片也孕育方解石、银矿物、砷化物的地下世界的邂逅。
桑森矿的矿物传说在1908年夏天进一步 sharpen。皇家矿务监察官H. Werner在29层（约深500多米，距井口稍微多于300米处）检查桑森脉时，矿工们向他展示了一段异常的矿脉。该脉因地质构造受挤压而在约40米走向上被拉薄，矿化区位于该层之上20到30米。伴生岩为石英、方解石、方解石石膏、石膏，点缀着闪闪发光的方鉨辉。石膏上方两米处有一条狭窄的锑铁矿透镜，宽约20×1厘米，被厚重的方解石包围。
再往东几米处，裂口打开，里面约有60枚钢灰至钢黑色的单斜晶柱状晶体，有些达到3厘米，立于破碎的石英上，向开放空间突出。威尔纳认为它们是Miargyrite，这对于来自圣安德里亚斯贝格的黑色银硫砷铅矿来说是一个合理的猜测。它们与黄铜矾、未鉴定的银硫化物、法洛尔、方铅矿、铼辉矿、黄铜辉、天然银、方解石、石英以及可能的古铜铜矿（Cubanite）共同出现。再往上五米处，另一个更小的裂口诞生，约又产出另外20枚黑色晶体。描述中留存的一个引人注目的细节是：一些未知晶体坐落在一粒豌豆大小的菱锰矿（pyrolusite）团块上。
这一新矿石经由一系列传统矿物学研究才得以命名。克劳斯塔尔与弗莱堡的阿尔弗雷德·贝热（Alfred Bergeat）与弗里德里希·科尔贝克（Friedrich Kolbeck）教授们意识到沃尔纳的材料可能并非已知物种。沃尔纳仅给克劳斯塔尔的Fraatz博士0.5克用于化学分析。决定性数字是锰：5.86重量百分比。这些黑色棱柱不仅仅是另一种熟知的银硫砷铅矿；它们是一种新的银-锰-砷硫化物。沃尔纳和Fraatz在1910年以矿山之名将其命名为samsonite。此发现仅回收约80件小标本，最佳晶体——来自圣安德里亚斯贝格的最大尺寸达3厘米——如今仍然是欧洲银矿物收藏中的稀世珍品之一。
沙姆逊作为矿石生产地的末期并不光彩。该地区银产量曾经达到每年数千千克，沙姆逊的记录年份为1822年的3020千克。到1905年，矿山产量为364千克；1909年，仅为90千克。1910年3月31日，最后一班由80名矿工组成的班组离开了矿坑。矿井已达到42层，总深度通常记载在大约810至840米之间。然而，机器并没有简单地化为废墟。曾经服务于采矿的水系统被改造用于发电，保存下来的人力驱动机与水轮成为沙姆逊如今成为哈茨地区最具魅力的技术纪念碑之一的原因之一。
哈茨地区在克劳斯塔尔的灰色硒化物中也有一段更为宁静的矿物史。克劳斯塔尔石、蒂曼石是在19世纪从初看像致密金属矿石的标本中诞生进入科学界的。随后它们陷入一种奇特的模糊状态：著名的名字，但对实际成因地层组合的现代描述却寥寥无几。当21世纪重新检视 Königin Charlotte 矿的历史样品时，旧材料终于揭示了现代的成成作用。硒化物沿着石灰石-石英脉中被漂白并发红的灰岩碎屑中，或形成大而大致呈块状的空腔。石英对顶碳酸盐中的空腔内含的天青石、无水石膏和卡罗莱石指向含硫酸盐的卤水，硒化物事件被证明比主多金属硫化物阶段年轻。对于收藏者来说，这让最优质的克劳斯塔尔标本获得了新的生命：不仅仅是“旧哈茨矿石”，而是来自欧洲经典矿业区之一的晚期、低温、富硒脉冲所留下的矿物证据。
